Iridium-PCP- Pincer Complexes : C-H Oxidative addition Reactions and Functionalisation

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dc.contributor.advisor Mayer, A. de_DE
dc.contributor.author Hani Ali Yasin, Mohammad de_DE
dc.date.accessioned 2002-08-27 de_DE
dc.date.accessioned 2014-03-18T10:10:17Z
dc.date.available 2002-08-27 de_DE
dc.date.available 2014-03-18T10:10:17Z
dc.date.issued 2002 de_DE
dc.identifier.other 102363749 de_DE
dc.identifier.uri http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:21-opus-5715 de_DE
dc.identifier.uri http://hdl.handle.net/10900/48387
dc.description.abstract Kurze Inhaltszusammenfassung in der Originalsprache des Dokuments: A series of PCP pincer ligands have been prepared. Treatment of CH3O-C6H3-3,5-(CH2PtBu2)2 (1) with IrCl3 in i-PrOH/H2O or with [Ir(COE)2Cl]2 in toluene gives the cyclometalated pincer chlorohydrido iridium complex [CH3O-C6H3-3,5-(CH2PtBu2)2]IrHCl (1a) and a doubly metalated compound 1b. Structure of 1b was revealed by X-ray crystallographic analysis. Experiments were carried out to attach hydrolysable groups to these ligand complexes for the purpose of stationary phase synthesis. Both complexes 1a and 1b are found to react with NaH/H2, NH3, CH3CN and CO. The redox properties of 1a and 1b were investigated by cyclic voltammetric experiments. DFT calculations suggested an IrV oxidation state as intermediate which is verified by treatment of 1b with Me3SiOTf. The product 1n was further treated with H2 to give the IrV intermediate. Both 1n and the intermediate were identified by NMR spectroscopy. de_DE
dc.description.abstract Es wurde eine Reihe von (PCP)Pincer-Liganden dargestellt. Umsetzung von CH3O-C6H3-3,5-(CH2PtBu2)2 (1) mit IrCl3 in i-PrOH/H2O oder mit [Ir(COE)2Cl]2 in Toluen führt zur Bildung des cyclometallierten Pincer-Chlorohydrido-Iridium-Komplexes [CH3O-C6H3-3,5-(CH2PtBu2)2]IrHCl (1a) und einer doppelt metallierten Verbindung 1b. Die Struktur von 1b konnte durch Kristallstrukturanalyse aufgeklärt werden. Experimente zur Anbindung hydrolysierbarer Gruppen an Komplexe dieser Liganden wurden durchgeführt mit dem Ziel, stationäre Phasen zu synthetisieren. Sowohl Komplex 1a als auch 1b reagieren mit NaH/H2, NH3 und CH3CN und CO. Die Redoxeigenschaften von 1a und 1b wurden mittels cyclovoltammetrischen Experimenten untersucht. DFT-Rechungen deuteten auf eine IrV Stufe als Intermediat hin, die durch Umsetzung von 1b mit Me3SiOTf nachgewiesen werden konnte. Das Produkt 1n wurde weiter mit H2 umgesetzt, um so die IrV Zwischenstufe darzustellen. Sowohl 1n als auch das Intermediat wurden mittels NMR-Spektroskopie identifiziert. en
dc.language.iso de de_DE
dc.publisher Universität Tübingen de_DE
dc.rights ubt-podok de_DE
dc.rights.uri http://tobias-lib.uni-tuebingen.de/doku/lic_mit_pod.php?la=de de_DE
dc.rights.uri http://tobias-lib.uni-tuebingen.de/doku/lic_mit_pod.php?la=en en
dc.subject.classification Trifluormethansulfonsäure , Iridium-Komplexe de_DE
dc.subject.ddc 540 de_DE
dc.subject.other (PCP)Pincer-Liganden, C-H-Aktivierung , Funktionalisierung , Quantenchemische Rechnungen, Triflat de_DE
dc.subject.other (PCP)Pincer Ligands , C-H Activation , Functionalisation, Quantum Chemical Calculations , Triflate en
dc.title Iridium-PCP- Pincer Complexes : C-H Oxidative addition Reactions and Functionalisation de_DE
dc.title Iridium-PCP-Pincer-Komplexe : Oxidative C-H-Additionsreaktionen und Funktionalisierung en
dc.type Dissertation de_DE
dc.date.updated 2002-11-13 de_DE
dcterms.dateAccepted 2002-08-26 de_DE
utue.publikation.fachbereich Sonstige - Chemie und Pharmazie de_DE
utue.publikation.fakultaet 7 Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät de_DE
dcterms.DCMIType Text de_DE
utue.publikation.typ doctoralThesis de_DE
utue.opus.id 571 de_DE
thesis.grantor 14 Fakultät für Chemie und Pharmazie de_DE

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