Abstract:
Es wurde eine Reihe von (PCP)Pincer-Liganden dargestellt. Umsetzung von CH3O-C6H3-3,5-(CH2PtBu2)2 (1) mit IrCl3 in i-PrOH/H2O oder mit [Ir(COE)2Cl]2 in Toluen führt zur Bildung des cyclometallierten Pincer-Chlorohydrido-Iridium-Komplexes [CH3O-C6H3-3,5-(CH2PtBu2)2]IrHCl (1a) und einer doppelt metallierten Verbindung 1b. Die Struktur von 1b konnte durch Kristallstrukturanalyse aufgeklärt werden. Experimente zur Anbindung hydrolysierbarer Gruppen an Komplexe dieser Liganden wurden durchgeführt mit dem Ziel, stationäre Phasen zu synthetisieren. Sowohl Komplex 1a als auch 1b reagieren mit NaH/H2, NH3 und CH3CN und CO. Die Redoxeigenschaften von 1a und 1b wurden mittels cyclovoltammetrischen Experimenten untersucht. DFT-Rechungen deuteten auf eine IrV Stufe als Intermediat hin, die durch Umsetzung von 1b mit Me3SiOTf nachgewiesen werden konnte. Das Produkt 1n wurde weiter mit H2 umgesetzt, um so die IrV Zwischenstufe darzustellen. Sowohl 1n als auch das Intermediat wurden mittels NMR-Spektroskopie identifiziert.