Ligand Backbone Effects in Iridium Pincer Complexes. An Experimental and Theoretical Approach

Abstract

Die elektronischen Einflüsse unterschiedlicher organischer Rückgrate, in Iridium PCP Pincer Komplexen, auf deren Strukturen und Reaktivitäten wurden untersucht. Dazu wurden deren Molekülorbitale und Energien mittels Dichte-Funktional-Theorie berechnet und analysiert. Diesen Ergebnissen wurde die beobachtete Koordinationschemie neuartiger amino-funktionalisierter Phenyl PCP Pincer Liganden gegenübergestellt. Zudem wurden, mittels kürzlich entwickelter benzo-annelierter Cycloheptatrien Liganden, neue Iridium Komplexe dargestellt und charakterisiert, die ebenso mit den theoretischen Ergebnissen verglichen wurden. Die strukturellen und chemischen Eigenschaften der benzo-annelierten Cycloheptatrien Pincer Komplexe wurden daraufhin denen der Cycloheptatrien PCP Pincer Komplexe gegenübergestellt. Abschießend wurden die Elektro-Spray-Ionisations-Massenspektren und Fragmentierungswege der benzo-annelierten Cycloheptatrien Iridium Komplexe diskutiert.

The electronic influences of different organic backbones in iridium PCP pincer complexes on their structures and reactivities are investigated using molecular orbitals and energies obtained from density functional theory. These results were contrasted with the coordination chemistry of novel amino-functionalised phenyl PCP pincer ligands. Additionally, the recently developed benzo fused cycloheptatriene ligands were used to synthesise and characterise novel iridium complexes which were also compared to the theoretical results. Furthermore, the structural and chemical properties of the benzo fused cycloheptatriene pincer complexes were confronted with them of the cycloheptatriene PCP pincer complexes. Finally, the electro spray ionisation mass spectra from the benzo-fused cycloheptatrien iridium complexes and their fragmentation pathways are discussed.