Total Synthesis of the Natural Products (±)-Symbioimine, (+)-Neosymbioimine and Formal Synthesis of Platencin

DSpace Repository

Show simple item record

dc.contributor.advisor Maier, Martin E. (Prof. Dr.) de_DE
dc.contributor.author Varseev, Georgy de_DE
dc.date.accessioned 2009-09-04 de_DE
dc.date.accessioned 2014-03-18T10:20:31Z
dc.date.available 2009-09-04 de_DE
dc.date.available 2014-03-18T10:20:31Z
dc.date.issued 2009 de_DE
dc.identifier.other 31039449X de_DE
dc.identifier.uri http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:21-opus-41695 de_DE
dc.identifier.uri http://hdl.handle.net/10900/49333
dc.description.abstract Eine durch eine Lewis-Säure ausgelöste intramolekulare Diels-Alder(IMDA)-Reaktion dient als Schlüsselschritt bei der Bildung von Symbioimin, einem Iminiumalkaloid. Die Octahydronaphthalin-Zwischenstufe wird mit der IMDA-Reaktion gebildet. Die anschließende Überführung des Aldehyds in ein Nitril, die Alkylierung des Nitrils und die Iminbildung ergeben dann einen effizienten Zugang zur Zielverbindung. Die effiziente sauerstoffvermittelte palladiumkatalysierte Cycloalkenylierung von 6-17 zu einem Bicyclo[3.2.1]octan und die desoxygenierende Umlagerung des Tosylhydrazons 6-25 zum Bicyclo[2.2.2]octan 6-23 sind wesentliche Schritte der Synthese der Kernstruktur 6-3 von Platencin, deren Gesamtausbeute nach 13 Stufen ausgehend von einer käuflich erhältlichen Verbindung 17.5 % betrug. de_DE
dc.description.abstract A Lewis acid induced intramolecular Diels-Alder (IMDA) reaction is used as the key step in the formation of symbioimine, an iminium alkaloid. The intermediate octahydronaphthalene is obtained from the IMDA reaction, after which extension of the aldehyde to a nitrile, alkylation of the nitrile, and imine formation allows for an efficient route to the target compound. The enantioselective total synthesis of (+)-neosymbioimine was accomplished in 18 steps from (-)-(S)-citronellol utilizing an organocatalytic á-oxidation. The carbon core was constructed by a tandem Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) reaction and an intramolecular Diels-Alder cyclization. All double bonds of Diels-Alder substrate were made in a stereoselective manner by Wittig-type reactions. Selective formation of the monosulfate monoester was accomplished by one-pot excessive sulfation followed by kinetic hydrolysis of bissulfate 18 in 79% yield. A concise formal synthesis of platencin was based on an efficient oxygen-mediated palladium-catalyzed cycloalkenylation to form a bicyclo[3.2.1]octane, and a deoxygenative rearrangement of tosylhydrazone to construct the bicyclo[2.2.2]octane. The total yield of the core structure 6-3 of platencin was 17.5 % for 13 steps from a commercially available compound. en
dc.language.iso de de_DE
dc.publisher Universität Tübingen de_DE
dc.rights ubt-podok de_DE
dc.rights.uri http://tobias-lib.uni-tuebingen.de/doku/lic_mit_pod.php?la=de de_DE
dc.rights.uri http://tobias-lib.uni-tuebingen.de/doku/lic_mit_pod.php?la=en en
dc.subject.classification Totalsynthese , Naturstoff , Organische Synthese de_DE
dc.subject.ddc 540 de_DE
dc.subject.other Symbioimin , Neosymbioimin , Platencin de_DE
dc.subject.other Alkaloid , Natural product , Total synthesis , Antibiotic , Platencin en
dc.title Total Synthesis of the Natural Products (±)-Symbioimine, (+)-Neosymbioimine and Formal Synthesis of Platencin en
dc.title Totalsynthese der Naturstoffe (±)-Symbioimine, (+)-Neosymbioimine und Formale Synthese von Platencin de_DE
dc.type Dissertation de_DE
dcterms.dateAccepted 2009-08-19 de_DE
utue.publikation.fachbereich Chemie de_DE
utue.publikation.fakultaet 7 Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät de_DE
dcterms.DCMIType Text de_DE
utue.publikation.typ doctoralThesis de_DE
utue.opus.id 4169 de_DE
thesis.grantor 14 Fakultät für Chemie und Pharmazie de_DE

Dateien:

This item appears in the following Collection(s)

Show simple item record