Kombinatorische Elektrosynthese in ionischen Flüssigkeiten

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dc.contributor.author Schwarz, Markus de_DE
dc.date.accessioned 2005-06-09 de_DE
dc.date.accessioned 2014-03-18T10:14:11Z
dc.date.available 2005-06-09 de_DE
dc.date.available 2014-03-18T10:14:11Z
dc.date.issued 2005 de_DE
dc.identifier.other 118113208 de_DE
dc.identifier.uri http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:21-opus-17364 de_DE
dc.identifier.uri http://hdl.handle.net/10900/48752
dc.description.abstract Anhand einer Modellreaktion, der Addition von alpha, beta-ungesättigten Estern und Allylhalogeniden durch kathodische Reduktion, wurde die computergesteuerte kombinatorische Elektrosynthese in einer ionischen Flüssigkeit erprobt. Zunächst wurde die ionische Flüssigkeit Buthylmethylimidazoliumtetrafluoroborat ([BMIM]BF4) synthetisiert, gereinigt und auf ihre elektrochemischen Eigenschaften hin untersucht. In einem zweiten Schritt wurde die Modellreaktion mit Diethylfumarat und Allylbromid im mg-Maßstab in einem klassischen Lösungsmittel (DMF) nachvollzogen. Anschließend wurde die Elektrolyse bei verringertem Reaktionsvolumen in der ionischen Flüssigkeit mit Diethylfumarat, Methylcrotonat, Allylbromid und 3,3-Dimethylallylbromid durchgeführt, wobei drei der vier erwarteten Produkte nachgewiesen werden konnten. Schließlich wurden in den Wells einer Mikrotiterplatte acht verschiedene Ester mit sechs verschiedenen Allylhalogeniden kombiniert. Als Elektrolyt diente wiederum [BMIM]BF4. Mit Hilfe einer SECM-Anordnung wurde ein Mikroelektrodenbündel in die Wells bewegt, in denen die jeweiligen Elektrolysen stattfanden. In 17 Wells konnte das erwartete Produkt mittels GC-MS nachgewiesen werden. In den anderen Fällen konnte anhand des Reaktionsmechanismus die verringerte oder ausbleibende Reaktivität erklärt werden und dadurch die Annahme für den Mechanismus selbst bestätigt werden. Die hier verwendete SECM-Anordnung im Zusammenspiel mit ionischen Flüssigkeiten eignet sich sehr gut zum kombinatorischen Screening von Elektrosynthesereaktionen. de_DE
dc.description.abstract On the basis of a model reaction (electrochemical addition of alpha, beta-unsaturated esters to allyl halides) computer-controlled combinatorial electrosynthesis in an ionic liquid was tested. At first the ionic liquid butylmethylimidazolium tetrafluoroborate ([BMIM]BF4) was synthesized, purified und tested for its electrochemical properties. In a second step, the model reaction was reproduced with diethyl fumarate and allyl bromide on the mg-scale in a conventional solvent (DMF). Afterwards, the electrolysis was carried out with a reduced reaction volume in the ionic liquid with diethyl fumarate, methyl crotonate, allyl bromide and 3,3-dimethylallyl bromide, in which three of the four expected products could be analyzed. Finally, eight different esters were combined with six different allyl halides for reaction in the wells of a microtiter plate. Again, [BMIM]BF4 was used as the electrolyte. With the aid of an SECM-based instrument an electrode bundle was moved into and between the wells, in which the electrolyses took place. In 17 wells the expected products could be detected via GC-MS. In the other cases, the reduced or missing reactivity could be explained on the basis of the reaction mechanism and thereby the mechanistic assumptions could be verified. The applied SECM-based instrument in combination with ionic liquids is adequate for the combinatorial screening of electrosynthesis reactions. en
dc.language.iso de de_DE
dc.publisher Universität Tübingen de_DE
dc.rights ubt-podok de_DE
dc.rights.uri http://tobias-lib.uni-tuebingen.de/doku/lic_mit_pod.php?la=de de_DE
dc.rights.uri http://tobias-lib.uni-tuebingen.de/doku/lic_mit_pod.php?la=en en
dc.subject.classification Kombinatorische Synthese , Elektrochemie , Elektroorganische Synthese , Reduktive Kupplungsreaktion de_DE
dc.subject.ddc 540 de_DE
dc.subject.other ionische Flüssigkeit , SECM de_DE
dc.subject.other combinatorial synthesis , electroorganic synthesis , reductive coupling , ionic liquid , SECM en
dc.title Kombinatorische Elektrosynthese in ionischen Flüssigkeiten de_DE
dc.title Combinatorial electrosynthesis in ionic liquids en
dc.type Masterarbeit de_DE
utue.publikation.fachbereich Sonstige - Chemie und Pharmazie de_DE
utue.publikation.fakultaet 7 Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät de_DE
dcterms.DCMIType Text de_DE
utue.publikation.typ masterThesis de_DE
utue.opus.id 1736 de_DE

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